lunes, 9 de abril de 2012

POLIMEROS


Los polímeros son una estructura compleja formada por la repetición de una unidad molecular llamada monómero. Existen polímeros naturales y polímeros sintéticos. En muchos casos una molécula de un polímero está compuesta de miles de moléculas de monómeros.
Los monómeros son los pequeños eslabones que se repiten para formar un polímero mediante un proceso llamado polimerización.
Los polímeros se dividen en dos grandes grupos: aquellos naturales, como celulosa, almidones, ADN y proteínas. Por otro lado, existen aquellos sintéticos que fueron fabricados por el hombre y que incluyen todos los derivados de los plásticos.
Se clasican en 2 tipos:
  • naturales
  • sinteticos

Polímeros naturales
Los polímeros naturales reúnen, entre otros, al almidón cuyo monómero es la glucosa y al algodón, hecho de celulosa, cuyo monómero también es la glucosa. La diferencia entre ambos es la forma en que los monómeros se encuentran dispuestos dentro del polímero.
Otros polímeros naturales de destacada importancia son las proteínas, cuyo monómero son los aminoácidos. Por otro lado, la lana y la seda son dos de las miles de proteínas que existen en la naturaleza, éstas utilizadas comos fibras y telas.
Todo lo que nos rodea son polímeros. Los tejidos de nuestro cuerpo, la información genética se transmite mediante un polímero llamado ADN, cuyas unidades estructurales son los ácidos nucleicos.

Caucho natural
El caucho natural es un polímero elástico y semisólido, que posee la siguiente estructura:
El monómero del caucho natural es el isopreno (2-metil-1,3-butadieno), que es un líquido volátil.
Figura 2: Caucho natural formado por monómeros de isopreno

Proteínas
Las proteínas funcionan como material estructural en los animales, tal como la celulosa en las plantas. Todas las proteínas contienen los elementos carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno, y casi todas ellas contienen azufre. Las proteínas están formadas por cerca de 20 aminoácidos diferentes. Estos tienen dos grupos funcionales: el grupo amino (-NH2) y grupo el carboxilo (-COOH). El grupo amino está unido a un carbono vecino del grupo carboxilo:
En la figura 3, reemplazar “Amino” por “amino”, con minúscula, y “Carboxílico” por “carboxilo”. Los aminoácidos forman una proteína a través de un enlace peptídico, enlace entre un carbono del grupo carboxilo y un grupo amino.
Las proteínas son poliamidas. El enlace amida (-CONH-) entre un aminoácido y otro aminoácido se denomina enlace peptídico. Se puede observar que sigue existiendo un grupo amino reactivo a la izquierda y un grupo carboxilo a la derecha. Cuando se unen dos aminoácidos, el producto es un dipéptido.

Glicilfenilalanina
Cuando se combinan tres aminoácidos, se forma un tripéptido.
Cada uno de los terminales puede seguir reaccionando para unir más unidades de aminoácidos.
El extremo de la molécula de proteína que tiene un grupo carboxilo libre se denomina terminal C. El extremo que tiene un grupo amino libre se denomina N. Una molécula con más de diez unidades de aminoácidos se llama polipéptido. Cuando la masa molar de un polipéptido es mayor de 10 000, se denomina proteína. La distinción entre los polipéptidos y las proteínas es arbitraria, y no siempre se aplica. Los 20 aminoácidos existentes difieren solo en las cadenas laterales, las cuales pueden ser otros grupos funcionales o cadenas hidrocarbonadas.
Los aminoácidos tienen un grupo ácido y uno básico. En solución acuosa, el ión hidrógeno del ácido carboxílico es transferido al grupo básico que es el amino: el producto resultante es una molécula polar.



Polímeros sintéticos
Durante la Segunda Guerra Mundial, Japón cortó el suministro de caucho natural proveniente de Malasia e Indonesia a los aliados. La búsqueda de un sustituto dio como origen el caucho sintético, y con ello surgió la industria de los polímeros sintéticos y plásticos.
El polibutadieno, un elastómero sintético, se fabrica a partir del monómero butadieno, que no posee un metil en el carbono número dos, siendo esta la diferencia con el isopreno.
CH2 =CH–CH=CH2 1,3 -butadieno
El polibutadieno tiene regular resistencia a la tensión y muy poca frente a la gasolina y a los aceites. Estas propiedades limitan las posibilidades de fabricar con ellos los neumáticos.
El policloropreno o neopreno, se fabrica a partir del 2-cloro-1,3-butadieno. El neopreno presenta mejor resistencia a la gasolina y los aceites y se utiliza en la fabricación de mangueras para gasolinas y otros artículos usados en las estaciones de servicio. Un copolímero es el producto que se forma por la mezcla de dos monómeros, y en cuya cadena existen las dos unidades. El caucho estireno-butadieno (SBR) es un copolímero que contiene un 25% de estireno y un 75% de butadieno. Un segmento de este copolímero es el siguiente:
Este polímero sintético es más resistente a la oxidación y a la abrasión que el caucho natural, pero sus propiedades mecánicas no son tan óptimas. Al igual que el caucho natural, el caucho estireno-butadieno contiene dobles enlaces capaces de formar enlaces cruzados. Este material se usa, entre otras cosas, para la fabricación de neumáticos.
Se ha logrado sintetizar el poliisopreno, un compuesto idéntico en todos los sentidos al caucho natural, solo que no se extrae del árbol del caucho.

Vulcanización
Las moléculas de cadena larga que constituyen el caucho se pueden enroscar, torcer y entrelazar unas con otras. El caucho natural es suave y pegajoso cuando está caliente, pero se puede endurecer cuando reacciona con azufre. Este proceso se denomina vulcanización, y en él se forman enlaces cruzados entre las cadenas de hidrocarburos por medio de los átomos de azufre. El descubridor de la vulcanización fue Charles Goodyear. La estructura tridimensional con enlaces cruzados hace del caucho vulcanizado una sustancia más dura y resistente, ideal para la confección de neumáticos. La estructura cruzada mejora de forma sorprendente la elasticidad del caucho.
El caucho vulcanizado tiene cadenas de hidrocarburo unidas por enlaces cruzados de átomos de azufre. El subíndice x indica un número no definido de átomos de azufre.

Polimerización Para formar un polímero existen dos caminos factibles: polimerización por adición y polimerización por condensación.

- Polimerización por adición: los monómeros se adicionan unos con otros, de tal manera que el producto polimérico contiene todos los átomos del monómero inicial. Un ejemplo de esto es la polimerización del etileno (monómero) para formar el polietileno, en donde todos los átomos que componen el monómero forman parte del polímero.



- Polimerización por condensación: en este caso, no todos los átomos del monómero forman parte del polímero. Para que dos monómeros se unan, una parte de éste se pierde.











martes, 13 de marzo de 2012

REACCIONES EN ALQUENOS



  • Adición de reactivos no simétricos al doble enlace etilénico
    Adición de halogenuros de Hidrógeno.
    La Adición de halogenuros de Hidrógeno, HX, a un etileno con substituyentes simétricos, da lugar al derivado monohalogenado en el que X puede ser F, Cl, Br, ó I.
    RCH=CHR + HX RCH2CHXR
    La adición de Hidrógeno a cualquiera de los dos átomos de Carbono etilénicos en este alqueno simétrico, seguida de la adición del ión halogenuro al otro átomo de Carbono, da origen al mismo haloalcano.
    Paso 1)
    Reacciones de alquenos
    Paso 2)
    Reacciones de alquenos
    El paso 1 supone la transferencia de un protón (Agente electrofílico) del halogenuro de hidrógeno al alqueno (un agente nucleofílico). La adición del protón transforma al alqueno en un ión carbonio el cual, teniendo carácter electrofílico, reacciona con el ión halogenuro nucleofílico para formar el producto (paso 2). Con un etileno con substituyentes simétricos, el ión carbonio que se produce por adición del protón a cualquiera de los dos carbonos etilénicos será el mismo y, por consiguiente el producto también será el mismo.
    Cuando es posible la adición de un halogenuro de hidrógeno a un alqueno no simétrico, por ejemplo, 1 - buteno, hay dos productos posibles. En el caso de la reaccion entre el 1 - buteno y HI, los productos serán 1 - yodobutano y 2 - yodobutano.
    Reacciones de alquenos
    Los resultados experimentales indican que en esta reaccion se forma el 1 - yodobutano y el 2 - yodobutano en forma casi exclusiva. Ocurre una reaccion similar con el HCl o con el HBr ( en ausencia de peróxidos o luz) produciéndose un 2 - haloalcano. En presencia de peróxidos o luz el HBr (pero no el HCl) se adiciona dando el 1 - haloalcano.

    Principales reacciones de adición
    a)Con el hidrógeno en presencia de Ni, Pt, ó Paladio, se forman parafinas (alcanos)
    Reacciones de alquenos
    b)Los Halógenos se adicionan dándonos derivado dihalogenados en carbonos vecinos
    Reacciones de alquenos
    c)Adicionando Ácido hipocloroso o hipobromoso da como resultado Clorhidrinas o Bromhidrinas.
    Reacciones de alquenos
    d)Con soluciones diluidas con agentes oxidantes como el agua oxigenada en presencia de el permanganato de Potasio KmnO4 (Reactivo de Bayer) se forman glicoles.
    Reacciones de alquenos
    e)Con el ozono nos dan Ozónidos; estos compuestos son muy importantes porque permiten fijar la posición de la doble ligadura, ya que por hidrólisis se desdobla en 2 moléculas de Formaldehído.
    Reacciones de alquenos
    Polimerización
    Los alquenos además de sufrir reacciones de adición también reaccionan entre si para formar moléculas gigantes conocidas como polímeros o plásticos, de poli = muchos y Meros = porciones, aquí hay 4 polímeros de importancia.
    Reacciones de alquenos
    Adición de Ácido Sulfúrico
    El ácido Sulfúrico concentrado, en frío se puede adicionar a los alquenos, produciéndose sulfatos ácidos de alquilo.
    Por ejemplo, la adición de Ácido Sulfúrico concentrado al propileno da sulfato ácido de isopropilo.
    Reacciones de alquenos
    En los sulfatos ácidos de alquilo y en los sulfatos de dialquilo, el enlace entre el carbono y el azufre se efectúa a través de un átomo de oxigeno.
    Los sulfatos ácidos de alquilo son solubles en ácido sulfúrico. Por dilución de la solución de ácido sulfúrico con agua, seguida de calentamiento, se produce la hidrólisis del sulfato ácido y se forma un alcohol.
    Reacciones de alquenos
    La adición de ácido sulfúrico a un alqueno, seguida de una hidrólisis con agua, constituye un método conveniente de obtención industrial de algunos alcoholes (por ejemplo, alcohol etílico, alcohol isopropílico y alcohol sec - butílico). Sin embargo, este método no sirve para obtener alcohol n - butílico o n - propílico.
    Preparación de Epóxidos
    Los alquenos reaccionan con perácidos, por ejemplo, ácido peracético o perbenzoico.
    Reacciones de alquenos
    Formando Epóxidos. Los Epóxidos contienen un anillo de tres miembros en el que uno de estos es un átomo de Oxígeno.
    Reacciones de alquenos
    Los Epóxidos también se pueden obtener tratando halohidrinas con un álcali fuerte:
    Reacciones de alquenos
    El Oxido de etileno, el epóxido mas simple y quizás el mas usado se obtiene comercialmente por oxidación del etileno con aire, en presencia de un catalizador de Plata
    Reacciones de alquenos


    Adición 1,2 y 1,4
    Tanto de origen natural como sintético, se conocen compuestos que contienen mas de un doble enlace etilénico en la molécula. Los compuestos que contienen dos dobles enlaces por molécula, los alcadienos, o mas brevemente, dienos. Los dienos pueden presentar isomería estructural, por ejemplo: el 1,2 - butadieno t el 1,3 - butadieno y también isomería geométrica, por ejemplo: cis - 1,3 - pentadieno y trans - 1,3 - pentadieno. Ciertos compuestos pueden presentar isomería geométrica en ambos dobles enlaces. Para estos compuestos son posibles cuatro isomeros configuracionales.
    Conjugados
    Si los dos dobles enlaces se encuentran adyacentes (es decir, un solo carbono soporta dos dobles enlaces), se llaman enlaces acumulados; si se encuentran separados entre si por mas de un enlace sencillo, se dice que son aislados o no conjugados.

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lunes, 12 de marzo de 2012

GRUPO FUNCIONAL

GRUPO FUNCIONAL


El grupo funcional es un conjunto de estructuras submoleculares, caracterizadas por una conectividad y composición elemental específica que confiere reactividad química específica a la molécula que los contiene. Estas estructuras reemplazan a los átomos de hidrogeno perdidos por las cadenas hidrocarbonadas saturadas








Clase
Grupo funcional
Ejemplo
alcanos
ninguno
CH3-CH3 Etano
alquenos
CH3CH=CH2 Propeno
(homo)
aromáticos
 Tolueno
(hetero)
aromáticos
 3-Metilpiridina
alquinos
CH3-CºC-CH3 2-Butino
haluros de alquilo
-halógeno
CH3-CH2-Br Bromuro de etilo
alcoholes
fenoles
-OH
CH3-CH2-OH Etanol
Ph-OH 
Fenol
éteres
-O-
CH3-CH2-O-CH2-CH3 Dietiléter
aminas primarias
-NH2
CH3-NH2 Metilamina
aminas secundarias
-NH-
(CH3)2NH Dimetilamina
aminas terciarias
(CH3)3Trimetilamina
tioles
-SH
CH3-CH2-SH Etiltiol
sulfuros
-S-
(CH3)2Dimetilsulfuro
boranos
(CH3)3Trimetilborano
organometálicos
-metal
(Li, Mg, Al, etc.)
CH3Li Metillitio
(CH
3)2Mg Dimetilmagnesio
(CH
3)3Al Trimetilalano
aldehídos
 Etanal
cetonas
 Propanona
iminas
 Metilimina de la propanona
ácidos carboxílicos
 Ácido acético
ésteres
Acetato de etilo
amidas
 Acetamida
haluros de acilo
anhídridos
Cloruro de acetilo            Anhídrido acético
nitrilos
-CºN
CH3CN Acetonitrilo
nitroderivados
-NO2
CH3NO2 Nitrometano
sulfonas
-SO2-
CH3SO2CH3 Dimetilsulfona
ácidos sulfónicos
-SO2-OH
CH3CH2CH2SO2OH Ácido propanosulfónico

    Una vez reconocidos los grupos funcionales que contiene una molécula hay que determinar cuál es la función principal, según el siguiente orden:
Orden de preferencia
1.- Ácidos (carboxílicos > sulfónicos)
2.- Derivados de ácidos (anhídridos > ésteres > haluros de acilo > amidas > nitrilos)
3.- Aldehídos > cetonas
4.- Alcoholes > fenoles > tioles
5.- Aminas
6.- Éteres > tioéteres
7.- Alquenos > alquinos

    La función principal determina: 
  • el nombre del compuesto
  • la cadena carbonada principal, que debe ser la más larga posible que contenga la función principal
  • los números localizadores de los sustituyentes y funciones secundarias
Nomenclatura de los grupos funcionales más importantes
Clase
Principal (P)
Secundaria (S)
Ejemplos
alcanos
-ano
-il-
(P) metano
(S) 2-metilpropano
alquenos
-eno
-enil-
(P) eteno
(S) etenilbenceno
(homo)
aromáticos
-eno
-il-
(P) benceno
(S) feniletano
(hetero)
aromáticos
-
-il-
(P) piridina
(S) 2-piridilpiridina
alquinos
-ino
-inil-
(P) etino
(S) etinilbenceno
haluros de
alquilo
fluoruro de, cloruro de,bromuro de, ioduro de
fluor, cloro, bromo, iodo
(P)cloruro de etilo
(S) 2-cloropropano
alcoholes, fenoles
-ol
-hidroxi-
(P) etanol
(S) 4-hidroxipiridina
éteres
éter
-oxi-, -oxa-
(P) dietil éter
(S) metoxibenceno
(S)oxaciclopropano
aminas primarias
-amina
-amino-
(P) etilamina
(S) 2-aminoetanol
aminas secundarias
-amina
 
(P) dietilamina
(S) 2-dimetilaminoetanol
aminas terciarias
-amina
-alquilamino-
(P) trietilamina
(S) 2-trietilaminoetanol
tioles
-tiol
-mercaptano
-mercapto
(P) metanotiol
(P) metilmercaptano
(S) 2-mercaptoetanol
sulfuros
-sulfuro
-alquiltio-
(P) dietilsulfuro
(S) 2-metiltioetanol
aldehídos
-al
aldehído
-carbaldehído
-formil-
(P) etanal
(P) aldehído etílico
(P) ciclohexano carbal-
dehído
(S) ácido 4-formilbenzoico
cetonas
-ona
cetona
-alcanoil-
-oxo-
(P) propanona
(P) dimetilacetona
(S) ácido 2-etanoilbenzoico
(S) ácido 3-oxobutanoico
ácidos carboxílicos
ácido... -oico
-carboxi-
(P) ácido etanoico
ésteres
-ato de -ilo
-alcoxicarbonil-
(P) acetato de etilo
(S) ácido etoxicarbonilacético
amidas
-amida
-carbamoil-
(P) etanamida
(S) ácido 3-carbamoilben-
cenosulfónico
haluros de acilo
haluro de -oílo
-haloformil-
(P) cloruro de bezoílo
(S) ácido 4-haloformilciclohexanosulfónico
nitrilo
-nitrilo
-ciano-
(P) etanonitrilo
(S) 2-cianociclohexanol
nitroderivados
 
-nitro-
(S) 2-nitroetanol
sulfonas
-sulfona
-sulfonil-
(P) dimetilsulfona
(S) ácido metilsulfoniletanoico
ácidos sulfónicos
ácido... -sulfónico
 
(P) ácido metanosulfónico

domingo, 4 de marzo de 2012

ETILENO (ETENO)

ETILENO (ETENO)

El etileno o eteno es un compuesto químico orgánico formado por dos átomos de carbono enlazados mediante un doble enlace. Es uno de los productos químicos más importantes de la industria química. Se halla de forma natural en las plantas.
es el compuesto insaturado más sencillo. En condiciones fisiológicas de temperatura y presión es un gas incoloro, de aroma similar al del éter etílico, más liviano que el aire, sumamente inflamable y volátil; muy hidrosoluble.

PROPIEDADES:

Peso Molecular
  • Peso Molecular  : 28.054 g/mol
Fase Sólida
  • Punto de fusión  : -169.2 °C
  • Calor latente de fusión (1,013 bar, en el punto triple) : 119.37 kJ/kg
Fase líquida
  • Densidad del líquido (1.013 bar en el punto de ebullición) : 567.92 kg/m3
  • Equivalente Líquido/Gas (1.013 bar y 15 °C (59 °F)) : 482 vol/vol
  • Punto de ebullición (1.013 bar) : -103.8 °C
  • Calor latente de vaporización (1.013 bar en el punto de ebullición) : 482.86 kJ/kg
  • Presión de vapor (a 5 °C o 41 °F) : 47.7 bar
Punto Crítico
  • Temperatura Crítica  : 9.5 °C
  • Presión Crítica  : 50.76 bar
Fase gaseosa
  • Densidad del gas (1.013 bar en el punto de ebullición) : 2.085 kg/m3
  • Densidad del Gas (1.013 bar y 15 °C (59 °F)) : 1.178 kg/m3
  • Factor de Compresibilidad (Z) (1.013 bar y 15 °C (59 °F)) : 0.9935
  • Gravedad específica (aire = 1) (1.013 bar y 0 °C (32 °F)) : 0.974
  • Volumen Específico (1.013 bar y 21 °C (70 °F)) : 0.862 m3/kg
  • Capacidad calorífica a presión constante (Cp) (1.013 bar y 15 °C (59 °F)) : 0.042 kJ/(mol.K)
  • Capacidad calorífica a volumen constante (Cv) (1.013 bar y 15 °C (59 °F)) : 0.034 kJ/(mol.K)
  • Razón de calores específicos (Gama:Cp/Cv) (1.013 bar y 15 °C (59 °F)) : 1.242623
  • Viscosidad (1.013 bar y 0 °C (32 °F)) : 0.0000951 Poise
  • Conductividad Térmica (1.013 bar y 0 °C (32 °F)) : 16.83 mW/(m.K)
Misceláneos
  • Solubilidad en agua (1.013 bar y 0 °C (32 °F)) : 0.226 vol/vol
  • Temperatura de Autoignición  : 425 °C


BIOSINTESIS.-

Se produce en casi todos los órganos de las plantas superiores, aunque la tasa de producción dependerá del tipo de tejido y de su estadío de desarrollo. En general las regiones meristemáticas y nodales son las más activas en la biosíntesis. Sin embargo la producción también se incrementa durante la abscisión foliar, senescencia de las flores y maduración de frutos.
La síntesis de etileno empieza con la combinación de metionina y ATP para producir S-adenosil-metionina (SAM), reacción catalizada por la SAM-sintetasa, también conocida como AdoMet-sintetasa. La SAM es luego convertida en ácido 1-aminociclopropano-1-carboxílico (ACC, por sus siglas en inglés) por la ACC-sintasa. La actividad de la ACC-sintasa es inducida por diferentes tipos de estrés, incluyendo inundación, lesiones, IAA y los herbicidas auxínicos
La última etapa de la vía la cataliza una oxidasa que requiere O2 como sustrato. El grupo CH3-S (tiometilo) de la metionina es  reciclado a través del ciclo de Yang nuevamente hasta Metionina; esta vía cíclica involucra el consumo de energía (bajo la forma de ATP) y de O2.

La fase final para la producción de etileno es catalizada por la ACC oxidasa, reacción de la cual resultan como productos el etileno, cianuro de hidrógeno (HCN) y bióxido de carbono (CO2), provenientes del ACC (ácido 1-aminociclopropano-1-carboxílico)
Dependiendo de la especie vegetal, el etileno inducido por la auxina o herbicida auxínico puede, o no, jugar un papel determinante en la subsecuente muerte de la planta.




   
Figura 12. Ruta metabólica de
la síntesis de etileno.


  

 Animación 4: La Síntesis de Etileno. 






                                   Figura 13: Los estreses inducen la actividad de la ACC-sintasa